铅
                                       Lead
1 范围
    本规范规定了用火焰原子吸收分光光度法、微分电位溶出法和双硫腙萃取分光光度法测定化妆品中铅的方法。
    本规范适用于化妆品中铅的测定。
    第一法 火焰原子吸收分光光度法
2 方法提要
    样品经预处理使铅以离子状态存在于样品溶液中，样品溶液中铅离子被原子化后，基态铅原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与样品中铅含量成正比。在其它条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度，与标准系列比较进行定量。方法的检出限为0.15mg/L，定量下限为0.50mg/L。若取1g 样品测定，定容至10mL，本方法的检出浓度为1.5μg/g，最低定量浓度为5μg/g。
3 试剂
3.1 硝酸（ρ20＝1.42g/mL），优级纯。
3.2 高氯酸[ω（HClO4）＝70％～72％]，优级纯。
3.3 过氧化氢[ω（H2O2）＝30％]。
3.4 硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混匀。
3.5 混合酸：硝酸（3.1）和高氯酸（3.2）按3+1 混合。
3.6 辛醇。
3.7 盐酸羟铵溶液（120g/L）：取盐酸羟铵12.0g 和氯化钠12.0g 溶于100mL 水中。
3.8 铅标准溶液
3.8.1 铅标准溶液[ρ（Pb）=1g/L]：称取纯度为99.99％的金属铅1.000g，加入硝酸溶液（3.4）
20mL，加热使溶解，移入1L 容量瓶中，用水稀释至刻度。
3.8.2 铅标准溶液[ρ（Pb）=100mg/L]：取铅标准溶液（3.8.1）10.0mL 置于100mL 容量瓶
中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀释至刻度。
3.8.3 铅标准溶液[ρ（Pb）=10mg/L]：取铅标准溶液（3.8.2）10.0mL 置于100mL 容量瓶中，
加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀释至刻度。
3.9 甲基异丁基酮（MIBK）。
3.10 盐酸溶液（7mol/L）：取优级纯浓盐酸（ρ20＝1.19g/mL）30mL，加水至50mL。
4 仪器
4.1 原子吸收分光光度计及其配件。
4.2 离心机。
4.3 硬质玻璃消解管或小型定氮消解瓶。
4.4 具塞比色管，10mL、25mL、50mL。
4.5 分液漏斗，100mL。
4.6 蒸发皿。

4.7 压力自控微波消解系统。
4.8 高压密闭消解罐。
4.9 聚四氟乙烯溶样杯。
4.10 水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。
5 分析步骤
5.1 样品预处理（可任选一种方法）
5.1.1 湿式消解法
    准确称取混匀试样约1.00g～2.00g 置于消解管中，同时做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使瓶壁上样品融化流入瓶的底部。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL 注1，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL～3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸（3.2）2mL～5mL注2，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL 左右。冷至室温后定量转移至10mL（如为粉类样品，则至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样液浑浊，离心沉淀后可取上清液进行测定。
5.1.2 微波消解法
    准确称取混匀试样约0.5g～1g 于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100oC 恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5mL～1.0mL，润湿摇匀。
    根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）2.0mL～3.0mL，静止过夜，充分作用。然后再依次加入过氧化氢（3.3）1.0mL～2.0mL，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100oC 加热20min 取下，冷却。
    如溶液的体积不到3mL 则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中，拧上罐盖（注意：不要拧得过紧）。
    表1 为一般化妆品消解时压力——时间的程序。如果化妆品是油脂类、中草药类、洗涤
类，可适当提高防爆系统灵敏度，以增加安全性。
   根据样品消解难易程度可在5min～20min 内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100oC 电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。

 
    将样品移至10mL 具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液（3.7）0.5mL 注3，用水定容至10mL，备用。
5.1.3 浸提法（只适用于不含蜡质的化妆品）
    准确称取混匀试样约1.00g，置于50mL 具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使管壁上样品熔化流入管底部。加入硝酸（3.1）5.0mL、过氧化氢（3.3）2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇（3.6）。于沸水浴中加热2h。取出，加入盐酸羟铵溶液（3.7）
1.0mL 注3，放置15min～20min，用水定容至25mL。
5.2 测定
5.2.1 移取铅标准溶液（3.8.3）0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00mL，分别置于10mL 具塞比色管中，加水至刻度。按仪器操作程序，将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下，分别测定校准曲线系列、空白和样品溶液。如样品溶液中铁含量超过铅含量100 倍，不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法，或按5.2.2 预先除去铁。绘制浓度——吸光度曲线，计算样品含量。
5.2.2 将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中，在水浴上蒸发至干。加入盐酸（3.10）10mL溶解残渣，转移至分液漏斗，用等量的MIBK（3.9）萃取二次，保留盐酸溶液。再用盐酸（3.10）5mL 洗MIBK 层，合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容。按仪器操作程序，进行测定。
6 计算

                             第二法 微分电位溶出法
7 方法提要
    样品经预处理，使铅以离子状态存在于溶液中。在适当的还原电位下铅被富集于玻碳汞膜电极上。在酸性溶液中，于-0.46V（相对饱和甘汞电极）铅离子有一灵敏的溶出峰，其峰高与其含量成正比。在其它条件不变的情况下，测量溶出峰并与标准系列比较，定量。本方法检出限为0.056μg，定量下限为0.19μg。如取1g 样品，检出浓度为0.56μg/g，最低定量浓度为1.9μg/g。
8 试剂
8.1 电极镀汞液：称取Hg（NO3）2·H2O 68.5mg 和KNO3 25.3g 溶于水中，加入硝酸（3.1）0.63mL，定容至1L。
8.2 盐酸（1+1）：取优级纯盐酸（ρ20＝1.19g/mL）100mL，加水100mL，混匀。
8.3 乙醇（1+1）：取无水乙醇100mL，加水100mL，混匀。
8.4 酚酞指示剂（1g/L 乙醇溶液）：称取酚酞0.1g 用50mL 无水乙醇溶解，再加50mL 水，混匀。
8.5 氨水（1+1）：取氨水100mL，加水100mL，混匀。
9 仪器
9.1 电沙浴。
9.2 锥形瓶，100mL。

9.3 容量瓶，100mL。
9.4 玻璃烧杯，50mL。
9.5 微分电位溶出分析仪及其配件。
10 分析步骤
10.1 样品预处理
    同5.1.1，定容至100mL。若用标准加入法定量时，取两份相同的样品，向其中一份加入适量的铅离子，将两份样品同样消解后定容至100mL。
10.2 标准工作溶液的制备
    取铅标准溶液（3.8.3）0、0.050、0.10、0.20、0.40、0.70、1.00mL，分别置于6 个锥形瓶中，与样品同时消解，定容至100mL。
10.3 电极预处理
    玻碳电极使用前用硝酸（1+1）（3.4）浸泡，水冲洗后，用滴有乙醇（1+1）（8.3）的滤纸擦拭电极，再用水冲净。将三电极插入镀汞液（8.1）中，按表2 参数镀汞后待用。
10.4 测定
    分别取待测标准溶液（10.1.2）和样品溶液（10.1.1）10.0mL 于25mL 容量瓶中，加2滴酚酞指示剂（8.4），用氨水（1+1）（8.5）调至溶液微红色，再加盐酸（1+1）（8.2）0.3mL，用水定容至刻度，转移到50mL 烧杯中，插入三电极，按表2 参数测定。
    工作曲线法测定时，绘制质量——溶出峰高曲线，计算样品含量。标准加入法测定时，以峰高及加入量直接计算。

11 计算
11.1 工作曲线法：

11.2 标准加入法：

12 精密度和准确度
    取基体类型不同的 4 类化妆品样品（粉、水、蜜、油）作3 种浓度（高、中、低）的加标回收试验，相对标准偏差为2.05％～7.96%，回收率为82.7％～103.0%。